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J-GLOBAL ID：200902244275232872   整理番号：08A0291587

環状エノンの非常にエナンチオ-及びs-transC=C結合選択的接触水素化 (-)-メントールの代替合成

Highly Enantio- and s-trans C=C Bond Selective Catalytic Hydrogenation of Cyclic Enones: Alternative Synthesis of (-)-Menthol

著者 (5件)： OHSHIMA Takashi (Osaka Univ., Osaka, JPN) ,  TADAOKA Hiroshi (Osaka Univ., Osaka, JPN) ,  HORI Kiyoto (Takasago International Corp., Tokyo, JPN) ,  SAYO Noboru (Takasago International Corp., Tokyo, JPN) ,  MASHIMA Kazushi (Osaka Univ., Osaka, JPN)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 14  号： 7  ページ： 2060-2066  発行年： 2008年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 各種環状エノンのエナンチオ選択的接触水素化について報告した。カチオンRh^I錯体,DTBM-SEGPHOS((S)-5,5′-ビス{ジ(3,5-ジ-tert-ブチル-4-メトキシフェニルホスフィノ)}-4,4′-ビ-1,3-ベンゾジオキソール),及び(CH₂CH₂PPh₃Br)₂の組み合わせ使用によって促進される環状エノンのエナンチオ選択的な接触水素化法を開発した。環状エノン上のs-cisC=C結合イソプロピリデン部分の存在が,水素化のエナンチオ選択性に影響を及ぼした。s-cisとs-transエノン部分の両方を有する3-アルキル-6-イソプロピリデン-2-シクロヘキセン-1-オンの反応は,卓越したエナンチオ選択性で進行した(最高ee=98%)。高エナンチオ-及びs-trans選択性を得るためには,カチオンRh錯体にハロゲン源を添加することが必須であった。鍵工程としてのピペリテノンのs-trans選択的不斉水素化を利用して,3原子経済的水素化による光学純粋な(-)-メントールの新規合成法を提示した。更に,キラル配位子とハロゲン化物の両方を適切に選択することによって,s-trans及びs-cisC=C結合選択的反応を達成した。

シソーラス用語： 不斉触媒 ,  *エノン ,  水素化 ,  触媒反応 ,  エナンチオマ ,  C-C結合 ,  二重結合 ,  ロジウム錯体 ,  光学活性 ,  不斉合成 ,  水素 ,  高圧 ,  配位子効果 ,  逐次反応 ,  *脂環式ケトン ,  *単環モノテルペン ,  ロジウム触媒 ,  脂環式アルコール ,  ジエン
準シソーラス用語： シクロアルケノン

分類 (2件)： シクロヘキサン系  (CF04050W) ,  モノテルペン,セスキテルペン  (CF10022A)

物質索引 (13件)： (+)-プレゴン ,  (-)-メントール ,  ピペリテノン ,  5,5′-ビス[ビス(3,5-ジtert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)ホスフィノ]-4,4′-ビ[1,3-ベンゾジオキソール] ,  1,4-ビス(トリフェニルブロモホスホラニル)ブタン ,  3-メチル-2-シクロヘキセン-1-オン ,  3-エチル-6-イソプロピリデン-2-シクロヘキセン-1-オン ,  3-プロピル-6-イソプロピリデン-2-シクロヘキセン-1-オン ,  (5R)-2-イソプロピリデン-5-エチルシクロヘキサノン ,  (5R)-2-イソプロピリデン-5-プロピルシクロヘキサノン ,  (3R)-3-メチルシクロヘキサノン ,  (-)-プレゴール ,  3-メチル-6-イソプロピル-2-シクロヘキセン-1-オン

タイトルに関連する用語 (5件)： 環状 ,  エノン ,  接触水素化 ,  メントール ,  代替