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J-GLOBAL ID：200902289624029773   整理番号：09A0886836

2,2′-ビピリジルの驚くべき効果 TMSOTf(TESOTf)-2,2-ビピリジル組合せによるメトキシメチル(MOM)エーテルの穏和で高度に化学選択的な脱保護基

Remarkable effect of 2,2′-bipyridyl: mild and highly chemoselective deprotection of methoxymethyl (MOM) ethers in combination with TMSOTf (TESOTf)-2,2′-bipyridyl

著者 (5件)： FUJIOKA Hiromichi (Osaka Univ., Osaka, JPN) ,  KUBO Ozora (Osaka Univ., Osaka, JPN) ,  SENAMI Kento (Osaka Univ., Osaka, JPN) ,  MINAMITSUJI Yutaka (Osaka Univ., Osaka, JPN) ,  MAEGAWA Tomohiro (Osaka Univ., Osaka, JPN)
資料名： Chemical Communications  (Chemical Communications)
号： 29  ページ： 4429-4431  発行年： 2009年08月07日 
JST資料番号： D0376B  ISSN： 1359-7345  CODEN： CHCOFS  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： TMSOTf(またはTESOTf)と2,2′-ビピリジルとを組み合わせた結果,2,2′-ビピリジルの驚くべき効果により,メトキシメチル(MOM)エーテルを穏和で然も極めて化学選択的に脱保護基させることができた。この手法はMOM基を他のエーテル性保護基(例えば,ベンジルオキシメチル)に直接転換させることにも適用できた。具体的には,n-デシルメトキシメチルエーテルを,0°C塩化メチレン中で,TMSOTf存在下に2,2′-ビピリジルを反応させ,引き続いて室温で水およびEt₂Oで処理してMOM基を脱保護基させて,対応するアルコールを85%収率で得た。反応は短時間ですんだ。さらに,第一,第二および第三脂肪族MOMエーテルの脱保護基を行い,円滑に対応するアルコールを高収率で得た。オレフィン,アセトキシ,ベンゾイルオキシおよびベンジルオキシ官能性があっても干渉されることなく対応するアルコールを高収率で得た。さらに,酸敏感官能基,例えばトリフェニルメチル(Tr)およびtブチルジメチルシリル(TBS)基に何ら影響することなく脱保護基できた。尚,脂肪族性およびフェノール性MOMエーテルの選択的脱保護基をTESOTfを用いて行い,脂肪族MOMエーテルのみを選択的に脱保護した。また,MOMエーテルを他のエーテル性保語基に置き換えができることも示した。具体的には,H₂Oではなく,アルコールを用いることで,MOMエーテルをベンジルオキシメチル(BOM)エーテルに直接転換させた。さらに,2-(トリメチルシリル)エトキシメチル(SEM)エーテルにも転換できた。

シソーラス用語： *脂肪族アルコール ,  *エーテル ,  官能基保護 ,  *脱保護基 ,  触媒反応 ,  有機化合物 ,  窒素複素環化合物 ,  ピリジニウム ,  反応中間体 ,  求核反応 ,  水 ,  アルコール ,  位置特異性反応 ,  脂肪族フッ素化合物 ,  スルホン酸エステル ,  有機ケイ素化合物 ,  芳香族化合物 ,  オレフィン化合物 ,  不飽和アルコール
準シソーラス用語： TESOTf ,  有機触媒反応

分類 (1件)： 脂肪族アルコール  (CF03090H)

物質索引 (16件)： TMSOTf ,  1-(メトキシメトキシ)デカン ,  1-デカノール ,  2,2′-ビピリジン ,  2-デカノール ,  2-メチル-4-フェニル-2-ブタノール ,  trans-シンナミルアルコール ,  酢酸12-ヒドロキシドデシル ,  安息香酸12-ヒドロキシドデシル ,  12-(ベンジルオキシ)-1-ドデカノール ,  12-(tert-ブチルジメチルシロキシ)-1-ドデカノール ,  1-(メトキシメトキシ)-4-[3-(メトキシメトキシ)プロピル]ベンゼン ,  3-[4-(メトキシメトキシ)フェニル]-1-プロパノール ,  1-(トリチルオキシ)-12-(メトキシメトキシ)ドデカン ,  1-(トリチルオキシ)-12-[(ベンジルオキシ)メトキシ]ドデカン ,  1-(トリチルオキシ)-12-[[2-(トリメチルシリル)エトキシ]メトキシ]ドデカン

タイトルに関連する用語 (5件)： TMSOTf ,  組合せ ,  エーテル ,  化学 ,  脱保護基