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J-GLOBAL ID：201202212216737444   整理番号：12A1503208

キラルなイリジウム錯体によって触媒されるキノキサリン類の不斉水素化におけるアミンの添加効果

Additive Effects of Amines on Asymmetric Hydrogenation of Quinoxalines Catalyzed by Chiral Iridium Complexes

著者 (8件)： NAGANO Takuto ,  IIMURO Atsuhiro ,  SCHWENK Rino (Swiss Federal Inst. Technol., Zuerich, CHE) ,  OHSHIMA Takashi (Kyushu Univ.) ,  OHSHIMA Takashi (JST-CREST, Fukuoka, JPN) ,  KITA Yusuke ,  TOGNI Antonio (Swiss Federal Inst. Technol., Zuerich, CHE) ,  MASHIMA Kazushi
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 18  号： 37  ページ： 11578-11592  発行年： 2012年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 2-アリールキノキサリンの不斉水素化によってエナンチオ選択的に2-アリール-1,2,3,4-テトラヒドロキノキサリンを得る際に用いる三種類のキラルイリジウム錯体([{Ir(H)[(S)-BINAP]}₂(μ-X)₃]X,およびこれのキラル配位子を(S)-SEGPHOSあるいは(S)-DIFLUORPHOSで置き換えたイリジウム錯体)の触媒特性,およびこの反応へのアミン類の添加が触媒活性だけでなくエナンチオ選択性をも向上させるとことを報告する。反応は高圧(30atm)水素雰囲気下に1,4-ジオキサン中,30°C20時間の条件で行った。最適化探索の結果,触媒構造中のXはエナンチオ選択性においてClが,添加アミンとしては同じくMPA(N-メチル-p-アニシジン)がそれぞれ好適であり,2-フェニルキノキサリンを基質に,[{Ir(H)[(S)-DIFLUORPHOS]}₂(μ-Cl)₃]Clを触媒に使って,MPAを基質に対して当モル用いると収率99%超,鏡像体過剰率93%以上で所期の不斉水素化を達成した。この還元反応の触媒サイクルは独立した二つのサイクルを含んでいるのが特徴的である。

シソーラス用語： *イリジウム錯体 ,  不斉配位子 ,  ヒドリド錯体 ,  ホスフィン錯体 ,  ハロゲノ錯体 ,  橋架け錯体 ,  二核錯体 ,  ハロゲン化物 ,  アミン ,  添加物効果 ,  *不斉合成 ,  *水素化 ,  置換基効果 ,  クロロ錯体 ,  結晶構造 ,  反応機構 ,  *窒素複素環化合物 ,  *芳香族縮合化合物 ,  *イリジウム化合物 ,  *遷移金属触媒 ,  *不斉触媒 ,  芳香族アミン ,  第一アミン
準シソーラス用語： *イリジウム触媒 ,  *キノキサリン類

分類 (4件)： 酸化,還元  (CF02060T) ,  ピラジン  (CF07104N) ,  貴金属触媒  (CB06122I) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E)

物質索引 (7件)： 2-フェニルキノキサリン ,  N-メチル-4-メトキシアニリン ,  アニリン ,  2,2′-ビス(ジフェニルホスフィノ)-1,1′-ビナフタレン ,  5,5′-ビス(ジフェニルホスフィノ)-4,4′-ビ[1,3-ベンゾジオキソール] ,  2,2,2′,2′-テトラフルオロ-5,5′-ビス(ジフェニルホスフィノ)-4,4′-ビ[1,3-ベンゾジオキソール] ,  (2S)-1,2,3,4-テトラヒドロ-2-フェニルキノキサリン

タイトルに関連する用語 (7件)： キラル ,  イリジウム錯体 ,  触媒 ,  キノキサリン類 ,  不斉水素化 ,  アミン ,  添加効果