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J-GLOBAL ID：201202265453177964   整理番号：12A1695572

(-)-ステニンおよび9a-エピ-ステニンの不斉全合成

Asymmetric Total Synthesis of (-)-Stenine and 9a-epi-Stenine

著者 (12件)： FUJIOKA Hiromichi (Osaka Univ., Osaka, JPN) ,  NAKAHARA Kenji (Osaka Univ., Osaka, JPN) ,  KOTOKU Naoyuki (Osaka Univ., Osaka, JPN) ,  OHBA Yusuke (Osaka Univ., Osaka, JPN) ,  NAGATOMI Yasushi (Osaka Univ., Osaka, JPN) ,  WANG Tsung-Lung (Osaka Univ., Osaka, JPN) ,  SAWAMA Yoshinari (Osaka Univ., Osaka, JPN) ,  MURAI Kenichi (Osaka Univ., Osaka, JPN) ,  HIRANO Kie (Osaka Univ., Osaka, JPN) ,  OKI Tomohiro (Osaka Univ., Osaka, JPN) ,  WAKAMATSU Shintaro (Osaka Univ., Osaka, JPN) ,  KITA Yasuyuki (Osaka Univ., Osaka, JPN)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 18  号： 43  ページ： 13861-13870  発行年： 2012年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 既知エノンのα位をアリル化し(1R,3R,4R,6R,8R,9R)-9-アリル-6-メトキシ-3,4-ジフェニル-2,5-ジオキサビシクロ[6.4.0]ドデカ-11-エン-10-オン(1)を得た。エノンへの1,4-付加により立体選択的に4-ペンテニル基を導入後,DDQにより8員環アセタールを開環しヒドロキシアルデヒドへと導いた。4-メトキシベンジルアミンとNaBH(OAc)₃との反応によりホルミル基をアミンへと変換し,続いて2-ニトロベンゼンスルホニル化した。このノシル体をジイソプロピルジアゾカルボキシレートを用いるMitsunobu反応によりピロリジン環へと閉環した。ケトンのα位をエチル化した。側鎖二重結合を2カ所同時に酸化し,メチルエステルへと変換した。炭酸セシウムとチオフェノールによりピロリジンとメチルエステルから7員環ラクタムへ導き,ケトンを還元するとγ-ラクトンが生成した。この化合物から(-)-ステニンへの誘導は既知である。9a-エピ-ステニンの合成は,化合物1にエチル基を1,4-付加後ピロリジン環をStaudinger/アザ-Wittig反応により導入し,7員環ラクタムを最後に導入する経路で行った。

シソーラス用語： *アルカロイド ,  *不斉合成 ,  *全合成 ,  エノン ,  アリル化 ,  化学合成 ,  立体特異性反応 ,  アルケニル化 ,  酸化 ,  Mitsunobu反応 ,  窒素複素環化合物 ,  環化反応 ,  反応機構 ,  Wittig反応【カップリング】 ,  カップリング反応 ,  結晶構造 ,  構造解析
準シソーラス用語： Staudinger反応 ,  アザWittig反応 ,  ピロリジン類 ,  立体選択性合成

分類 (2件)： アルカロイド  (CF10030D) ,  有機天然化合物の結晶構造  (BK08050M)

物質索引 (4件)： DDQ ,  (-)-ステニン ,  9a-epi-ステニン ,  (1β,8β)-3α,4β-ジフェニル-6β-メトキシ-2,5-ジオキサビシクロ[6.4.0]ドデカ-11-エン-10-オン

タイトルに関連する用語 (2件)： ステニン ,  不斉全合成