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J-GLOBAL ID：201302289373156757   整理番号：13A0813143

光[2+2]付加環化反応(Paterno-Buechi)反応によるオキセタンの選択的合成

Selective Formation of Oxetanes using Photochemical [2+2]cycloaddition Reaction (Paterno-Buechi Reactions)

著者 (4件)： 藤井良美 (広島大 大学院理学研究科) ,  安倍学 (広島大 大学院理学研究科) ,  安倍学 (JST) ,  安倍学 (岡崎国立共同研究機構 分子科研)
資料名： 光化学  (Photochemistry)
巻： 44  号： 1  ページ： 2-10  発行年： 2013年04月08日 
JST資料番号： L1031A  ISSN： 0913-4689  CODEN： KOKAEQ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 日本語 (JA)

抄録/ポイント： 本稿ではPaterno-Buechi(PB)反応(カルボニル化合物とアルケンの光反応)の一般的な反応機構を述べ,位置/Chemo/立体選択性オキタセン合成反応をまとめた。結合形成反応を伴うオキセタン開環反応は合成上,有用で,オキタセン環は生理活性化合物の重要な骨格でオキセタン環合成が研究される。3つの代表的合成反応の内,PB反応の[2+2]環化反応を取上げた。PB反応機構では,カルボニル基が光を吸収しカルボニルの励起一重項状態が生成し,項間交差により素早く励起三重項状態が生じ,更に三重項1,4-ジラジカルやラジカルイオン対が生成し,オキセタンとなる。オキセタン形成では位置/chemo/立体選択性が生じる。アルケンの2つの炭素の求核性がかなり異なると1,4-ジラジカルが位置選択的に形成する。PB反応のchemo選択性(置換基や二重結合などの選択性)では,非対称フランとベンゾフェノンの光反応が知られ常にフラン環のアルキル置換基を持つ二重結合でオキセタン環が生成する。また,立体選択性は中間体ジラジカルやラジカルイオン対を経由する結合形成と結合開裂段階から生じる。

シソーラス用語： *光環状付加 ,  *環状エーテル ,  カルボニル化合物 ,  アルケン ,  *選択性 ,  基 ,  二重結合 ,  立体選択性 ,  一重項 ,  励起状態 ,  三重項 ,  ラジカル ,  ラジカルイオン ,  イオン対 ,  反応性 ,  酸素複素環化合物 ,  非対称性 ,  化学結合 ,  開裂反応 ,  *化学合成 ,  *Paterno-Buechi反応 ,  置換基 ,  ジラジカル ,  求核性 ,  フラン類 ,  結合形成 ,  *オキセタン誘導体 ,  レギオ選択性
準シソーラス用語： *オキセタン類 ,  位置選択性 ,  項間交差 ,  結合開裂

分類 (3件)： 環化反応,開環反応  (CF02050I) ,  光化学反応,ラジカル反応  (CF02090A) ,  四員複素環化合物  (CF07060C)

引用文献 (103件)：

• RINGNER, B. Acta Chimica Scandinavica. 1971, 25, 141-146
• BERTOLINI, F. J. Org. Chem. 2008, 73, 8998-9007
• HUANG, J.-M. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 6111-6114
• BHAGWAT, S. S. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 6372-6376
• NORBECK, D. W. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 7217-7218

タイトルに関連する用語 (2件)： 付加環化反応 ,  オキセタン