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J-GLOBAL ID：201502217748039634   整理番号：15A1063958

パルス放射線分解とDFT計算により研究した芳香族チオエーテルラジカルアニオン類のメソリシス機構

Mesolysis Mechanisms of Aromatic Thioether Radical Anions Studied by Pulse Radiolysis and DFT Calculations

著者 (5件)： YAMAJI Minoru (Gunma Univ., Gunma, JPN) ,  TOJO Sachiko (Osaka Univ., Osaka, JPN) ,  FUJITSUKA Mamoru (Osaka Univ., Osaka, JPN) ,  SUGIMOTO Akira (Osaka Univ., Osaka, JPN) ,  MAJIMA Tetsuro (Osaka Univ., Osaka, JPN)
資料名： Journal of Organic Chemistry  (Journal of Organic Chemistry)
巻： 80  号： 16  ページ： 7890-7895  発行年： 2015年08月21日 
JST資料番号： C0328A  ISSN： 0022-3263  CODEN： JOCEAH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 本報では,2-メチルテトラヒドロフラン中で生成した,芳香族チオエーテルラジカルアニオン(ArCH₂SAr^′・-)のメソリシス機構の,分光学的吸収測定とDFT計算研究を報告した。八つのArCH₂SAr^′・-のうち,七つは段階的または協奏的機構でC-S結合解離を経たメソリシスが起こり,一方,一つはメソリシスが起きなかった。ラジカルアニオンの崩壊動力学に対する,Arrhenius解析から,見掛けの活性化エネルギーを測定して,DFT計算から得たΔEcalと比較した。C-S結合は二種類に解離して,CとS原子の一方がラジカルで他方がアニオンとなる。結合解離エネルギー(BDE)のDFT計算から,BDE(ArCH₂^・/Ar^′S-)は,BDE(ArCH_2-/Ar^′S^・)より小さかった。メソリシスのうち,五つはArCH₂^・/Ar^′S^-,一つはArCH₂^-/Ar^′S^・を生成した。

シソーラス用語： *アニオンラジカル ,  解離エネルギー ,  *スルフィド ,  *放射線分解 ,  密度汎関数法 ,  協奏反応 ,  逐次反応 ,  Arrheniusの式 ,  アニオン ,  ラジカル ,  *反応機構 ,  *解離 ,  スペクトロスコピー
準シソーラス用語： DFT計算 ,  ラジカルアニオン ,  結合解離エネルギー

分類 (2件)： 芳香族単環スルホン酸・スルフィン酸・スルフェン酸  (CF05140B) ,  分解反応  (CF02080P)

物質索引 (8件)： フェニル(1-ナフチルメチル)スルフィド ,  フェニル(2-ナフチルメチル)スルフィド ,  ベンジル(1-ナフチル)スルフィド ,  ベンジル(2-ナフチル)スルフィド ,  フェニル(9-アントラセニルメチル)スルフィド ,  4-ビフェニリル(9-アントラセニルメチル)スルフィド ,  1-ナフチル(9-アントラセニルメチル)スルフィド ,  2-ナフチル(9-アントラセニルメチル)スルフィド

タイトルに関連する用語 (6件)： パルス放射線分解 ,  DFT計算 ,  研究 ,  芳香族 ,  チオエーテル ,  ラジカルアニオン