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J-GLOBAL ID：201502274427944745   整理番号：15A0309576

超酸化剤としての機能を果たす2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-p-ベンゾキノンの一重項励起状態によるベンゼン誘導体の無溶媒一段光化学的ヒドロキシル化

Solvent-Free One-Step Photochemical Hydroxylation of Benzene Derivatives by the Singlet Excited State of 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone Acting as a Super Oxidant

著者 (3件)： OHKUBO Kei (Dep. of Material and Life Sci., Graduate School of Engineering, Osaka Univ., ALCA, JST Suita, Osaka 565-0871 (Japan) ...) ,  HIROSE Kensaku ,  FUKUZUMI Shunichi
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 21  号： 7  ページ： 2855-2861  発行年： 2015年02月09日 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： フェノールに対する純脱気ベンゼンの光誘起ヒドロキシル化は,2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-p-ベンゾキノン(DDQ)の可視光照射下で生じ,水の存在下で超光酸化剤としての機能を果たした。純溶媒として使用されるベンゾニトリル,ニトロベンゼン,およびトリフルオロメチルベンゼンなどの電子求引性置換基による,ベンゼン誘導体の光触媒無溶媒ヒドロキシル化を超光酸化剤としてDDQを用いることにより初めて達成し,対応するフェノール誘導体および2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノヒドロキノン(DDQH₂)を,脱気条件下での水の存在下でもたらした。二酸素および亜硝酸tert-ブチルの存在下では,純ベンゼンの光触媒ヒドロキシル化は光触媒としてDDQによって生じ,フェノールを生成した。光触媒反応を,DDQの一重項および三重項励起状態を用いるベンゼン誘導体の酸化によって開始し,対応するラジカルカチオンを生成したが,それはベンゼン誘導体と結合して二量体ラジカルカチオンを生成し,そしてフェムトおよびナノ秒レーザー閃光分解測定により検出し,光触媒反応機構を明らかにした。ベンゼン誘導体のラジカルカチオンは水と反応し,OH-付加物ラジカルをもたらした。一方で,ベンゼン誘導体からの光誘起電子移動により生成されたDDQ^・-は,OH-付加物ラジカルと反応し,対応するフェノール誘導体およびDDQH₂をもたらした。DDQが二酸素によるベンゼン誘導体のヒドロキシル化に対する光触媒として機能する場合に,DDQを亜硝酸tert-ブチルとDDQH₂の反応によって回収した。Copyright 2015 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： 密度汎関数法 ,  *キノン ,  *フェノール類 ,  光照射 ,  光酸化 ,  一重項 ,  カチオンラジカル ,  閃光分解 ,  光触媒反応 ,  反応機構 ,  電子移動 ,  触媒反応 ,  酸化還元反応 ,  芳香族ニトロ化合物 ,  芳香族炭化水素 ,  芳香族ニトリル ,  ヒドロキシ化
準シソーラス用語： ヒドロキシル化 ,  DFT【関数】 ,  *フェノール誘導体 ,  ラジカルカチオン ,  レーザー閃光分解 ,  *ベンゾキノン誘導体 ,  可視光照射 ,  光誘起電子移動 ,  有機触媒反応

分類 (1件)： 芳香族単環フェノール類・多価フェノール  (CF05090V)

物質索引 (13件)： 2-ニトロフェノール ,  2-ヒドロキシベンゾニトリル ,  3,6-ジオキソ-4,5-ジクロロ-1,4-シクロヘキサジエン-1,2-ジカルボニトリル ,  3,6-ジヒドロキシ-4,5-ジクロロフタロニトリル ,  3-ニトロフェノール ,  3-ヒドロキシベンゾニトリル ,  4-ニトロフェノール ,  4-ヒドロキシベンゾニトリル ,  ニトロベンゼン ,  フェノール ,  ベンゼン ,  ベンゾニトリル ,  亜硝酸tert-ブチル

タイトルに関連する用語 (8件)： 酸化剤 ,  p-ベンゾキノン ,  一重項 ,  励起状態 ,  ベンゼン誘導体 ,  無溶媒 ,  光化学 ,  ヒドロキシル化