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J-GLOBAL ID：201702213392118593   整理番号：17A0915962

D_2d(23)-C₈₄とSc₂C₂D₂d(23)-C₈₄の比較:ジアジリン光分解の化学反応性に対するSc₂C₂内包ドーピング効果

D_2d(23)-C₈₄ versus Sc₂C₂@D_2d(23)-C₈₄: Impact of Endohedral Sc₂C₂ Doping on Chemical Reactivity in the Photolysis of Diazirine

著者 (17件)： YAMADA Michio (Tokyo Gakugei Univ., Tokyo, JPN) ,  TANABE Yukiko (Univ. Tsukuba, Ibaraki, JPN) ,  DANG Jing-Shuang (Xi’an Jiaotong Univ., Xi’an, CHN) ,  SATO Satoru (Univ. Tsukuba, Ibaraki, JPN) ,  MIZOROGI Naomi (Univ. Tsukuba, Ibaraki, JPN) ,  HACHIYA Makoto (Univ. Tsukuba, Ibaraki, JPN) ,  SUZUKI Mitsuaki (Tokyo Gakugei Univ., Tokyo, JPN) ,  ABE Tsuneyuki (Univ. Tsukuba, Ibaraki, JPN) ,  KURIHARA Hiroki (Univ. Tsukuba, Ibaraki, JPN) ,  MAEDA Yutaka (Tokyo Gakugei Univ., Tokyo, JPN) ,  ZHAO Xiang (Xi’an Jiaotong Univ., Xi’an, CHN) ,  LIAN Yongfu (Univ. Tsukuba, Ibaraki, JPN) ,  LIAN Yongfu (Heilongjiang Univ., Harbin, CHN) ,  NAGASE Shigeru (Kyoto Univ., Kyoto, JPN) ,  AKASAKA Takeshi (Tokyo Gakugei Univ., Tokyo, JPN) ,  AKASAKA Takeshi (Univ. Tsukuba, Ibaraki, JPN) ,  AKASAKA Takeshi (Foundation for Advancement of International Sci., Ibaraki, JPN)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 138  号： 50  ページ： 16523-16532  発行年： 2016年12月21日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 84炭素ケージD_2d(23)-C₈₄(C₈₄)とSc₂C₂を内包したSc₂C₂D₂d(23)-C₈₄(S₂C₂@C₈₄)の2-アダマンタン-2,3`[3H]ジアジリン(AdN<sub>2</sub>)の光分解に対する触媒活性の比較から,Sc<sub>2</sub>C<sub>2</sub>内包ドーピングにより触媒活性が大きく増加することが分かった。C<sub>84</sub>の場合,AdN<sub>2</sub>存在下トルエン中室温での光照射(>35nm)により,2通りのAd単分子付加体C<sub>84</sub>(Ad)-A,-Bが生じ,後者はXRDにより,[6,6]-(a-a)-closedメタンフラーレン,前者はDFT計算により[5,6]-openフラーロイドであり,80°C加熱によりAはBに変化することがわかった。同一条件下での光照射により,S<sub>2</sub>C<sub>2</sub>@C<sub>84</sub>は4種のAd単分子付加体[S<sub>2</sub>C<sub>2</sub>@C<sub>84</sub>(AD)-A,-B,-C,-D]を生じ,その内[S<sub>2</sub>C<sub>2</sub>@C<sub>84</sub>(AD)-A,-Bは-C([6,6]-(k-i`)-openフラーロイド)に熱変換した。この結果はC₈₄ではC₈₄(Ad)-BがS₂C₂@C₈₄でS₂C₂@C₈₄ーCが熱力学的に安定なAD付加体であることを示唆し,DFT計算からも支持された。また,S₂C₂@C₈₄へのAD付加はカルベン反応を介して進行し,DFT計算結果はS₂C₂ドーピングによる反応性の変化は炭素ケージのHOMOおよびLUMOレベルの変化に起因することを示唆した。

シソーラス用語： *光分解 ,  反応性 ,  ナノ構造 ,  ナノ粒子 ,  *クラスタ分子 ,  *触媒活性 ,  付加体 ,  X線回折 ,  フラーレン ,  密度汎関数法 ,  安定構造 ,  カルベン反応 ,  HOMO ,  LUMO
準シソーラス用語： DFT計算 ,  アダマンタン誘導体 ,  *カーボンナノ構造体 ,  ジアジリン誘導体 ,  *ドーピング効果 ,  ナノケージ ,  *フラーレンC84 ,  化学反応性 ,  *内包フラーレン

分類 (3件)： 炭素とその化合物  (YB02060D) ,  光化学反応  (CB08020F) ,  その他の触媒  (CB06123Z)

物質索引 (1件)： 1-アダマンチルアザイド

タイトルに関連する用語 (6件)： D2D ,  ジアジリン ,  光分解 ,  化学反応性 ,  内包 ,  ドーピング効果