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J-GLOBAL ID：201702234281257166   整理番号：17A0918451

有機金属中間体による触媒反応における活性中心の近隣求電子活性化の発展

Development of Neighboring Electrophilic Activation of Active Center in Catalytic Reactions via Organometallic Intermediates

著者 (1件)： Endo Kohei (Department of Chemistry, Faculty of Science, Tokyo University of Science)
資料名： Bulletin of the Chemical Society of Japan  (Bulletin of the Chemical Society of Japan)
巻： 90  号： 6  ページ： 649-661(J-STAGE)  発行年： 2017年 
JST資料番号： G0450A  ISSN： 0009-2673  CODEN： BCSJA8  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 有機金属中間体による触媒反応における活性中心の近隣求電子活性化の発展隣接原子による求電子活性化のための方法は,有機反応における新規触媒性能の発展に寄与すべきである。隣接電子吸引性ルイス酸性原子は,分子触媒の特性を変えることができ,それは不活性な電子豊富分子の方へより求電子となる可能性がある。この文脈において,カルベン中間体,ジボリルメタン誘導体および多核触媒の発展により効率的な変換を明らかにした。シクロプロペン類の利用は,銀-触媒の存在で求電子カルベノイド中間体を生成することができ,有機亜鉛試薬によるその反応はアリル亜鉛中間体を与える。他求電子試薬の以降のアリル化反応は,3-成分カップリング反応としてin situで行う。ジボリルメタン誘導体の新規反応性は,周囲条件下で,Suzuki-Miyauraクロスカップリング反応に関係することができるホウ酸塩中間体の生成を示す。モノ-カップリング反応は,アルキルボロン酸エステルを与えるために,ジ-カップリング反応なしで排他的に起こる。4置換アルキルボロン酸エステルの立体選択性合成を,ジボリルアルカンの脱プロトン化,続くケトンへの求核攻撃およびシン脱離により成功した。プロトン性部位をもつリン配位子を用いた多核触媒の発展は,鎖式エノン類を用いたキラル第四級立体中心の形成が顕著である有機亜鉛および有機アルミニウム試薬の効率的な立体選択的1,4-付加反応を明らかにした。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： 触媒反応 ,  試薬 ,  有機亜鉛化合物 ,  X線構造解析 ,  シクロアルケン ,  銀触媒 ,  アリル化 ,  反応機構 ,  NMR【磁気共鳴】 ,  *カップリング反応 ,  付加反応 ,  銅触媒 ,  配位子効果 ,  原子 ,  立体化学 ,  *エステル ,  *有機ホウ素酸
準シソーラス用語： 1,4-付加反応 ,  X線結晶解析 ,  シクロプロペン類 ,  ホウ素11NMR ,  *ボロン酸エステル類 ,  有機亜鉛試薬 ,  立体中心

分類 (2件)： 有機ほう素化合物  (CF08020R) ,  付加反応,脱離反応  (CF02030M)

物質索引 (30件)： (1R,2R)-1,2-ジヒドロ-2,5,8-トリメチル-1-ナフトール ,  (1R,2R)-1,2-ジヒドロ-5,8-ジメトキシ-2-メチル-1-ナフトール ,  (1S,2R)-2-[2-(1-ブテニル)-5,5-ジメチル-1,3-ジオキサン-2-イル]-N,N-ジエチル-2-(2,2-ジメチルヒドラジノ)-5,5-ジメチルシクロヘキサンカルボアミド ,  (1S,2R,4S)-2-[2-(1-ブテニル)-5,5-ジメチル-1,3-ジオキサン-2-イル]-N,N-ジエチル-2-(2,2-ジメチルヒドラジノ)-4-メチルシクロヘキサンカルボアミド ,  (3S)-1,3-ジフェニル-1-ペンタノン ,  (3S)-3-(2-ナフチル)-1-フェニル-1-ペンタノン ,  (5R,6R)-5,6-ジヒドロ-6-メチルナフト[2,3-d]-1,3-ジオキソール-5-オール ,  1,1-ジベンジル-2-エチル-4-フェニル-3-ペンテン-1-オール ,  1-(1-メチル-1-フェニル-2-ペンテニル)シクロヘキサノール ,  1-(1-メチル-1-フェニル-2-ペンテニル)シクロペンタノール ,  1-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-1-(3,5-ジメチルフェニル)-5-フェニルペンタン ,  1-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-1-(4-メチルフェニル)-5-フェニルペンタン ,  1-(4-クロロフェニル)-3-メチル-3-フェニル-1-ペンタノン ,  2-[4-(2-モルホリノエトキシ)フェニル]-1,3-ジフェニル-2-ペンテン ,  2-メチル-1,2-ジフェニル-3-ヘキセン-1-オール ,  3-(4-ビフェニリル)-3-メチル-1-フェニル-1-ペンタノン ,  3-エチル-3,5-ジフェニル-2(3H)-フラノン ,  3-エチル-5-(2-ナフチル)-3-メチル-2(3H)-フラノン ,  3-エチル-5-(4-クロロフェニル)-3-メチル-2(3H)-フラノン ,  3-メチル-1,3-ジフェニル-1-オクタノン ,  3-メチル-1,3-ジフェニル-1-ペンタノン ,  3-メチル-3,5-ジフェニル-2(3H)-フラノン ,  4-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ジオキサボロラン-2-イル)-1-(4-メチルフェニル)-1-ブテン ,  4-メトキシフェニル(3-メチルフェニル)メタン ,  4-メトキシフェニル(4-メチルフェニル)メタン ,  α-[2-(1-ブテニル)-5,5-ジメチル-1,3-ジオキサン-2-イル]-2-フランメタノール ,  α-[2-(1-ブテニル)-5,5-ジメチル-1,3-ジオキサン-2-イル]-4-メチルベンジルアルコール ,  α-[2-(1-ブテニル)-5,5-ジメチル-1,3-ジオキサン-2-イル]-4-メトキシベンジルアルコール ,  β-(4-クロロフェニル)ブチロフェノン ,  β-シクロヘキシルブチロフェノン

引用文献 (105件)：

• 1) P. Buchwalter, J. Rosé, P. Braunstein, Chem. Rev. 2015, 115, 28.
• 2) For reviews, see: a) D. Schilter, J. M. Camara, M. T. Huynh, S. Hammes-Schiffer, T. B. Rauchfuss, Chem. Rev. 2016, 116, 8693.
• 2) b) Y. Murakami, J. Kikuchi, Y. Hisaeda, O. Hayashida, Chem. Rev. 1996, 96, 721.
• 3) Recent examples; a) S. Holler, M. Tüchler, F. Belaj, L. F. Veiros, K. Kirchner, N. C. Mösch-Zanetti, Inorg. Chem. 2016, 55, 4980.
• 3) b) M. Devillard, R. Declercq, E. Nicolas, A. W. Ehlers, J. Backs, N. Saffon-Merceron, G. Bouhadir, J. C. Slootweg, W. Uhl, D. Bourissou, J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 4917.

タイトルに関連する用語 (7件)： 有機金属 ,  中間体 ,  触媒反応 ,  活性中心 ,  電子 ,  活性化 ,  発展