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J-GLOBAL ID：201102236400247831   整理番号：11A1514040

リビングカチオン重合 第3回 イソブテンおよびスチレン類のリビング重合

Overview of Living Cationic Polymerization. Part 3: Living Cationic Polymerization of Isobutene and Styrenes

著者 (2件)： 金岡鐘局 (大阪大 大学院理学研究科) ,  青島貞人 (大阪大 大学院理学研究科)
資料名： 日本ゴム協会誌  (Journal of the Society of Rubber Science and Technology, Japan)
巻： 84  号： 9  ページ： 287-293  発行年： 2011年09月15日 
JST資料番号： G0157A  ISSN： 0029-022X  CODEN： NGOKAF  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 解説  発行国： 日本 (JPN)  言語： 日本語 (JA)

抄録/ポイント： 3回にわたるリビングカチオン(LC)重合の特論講座の最終回として,イソブテン(IB)およびスチレン(ST)類のリビング(L)重合の最近の技術を解説した。IBのL重合に関しては,当初のL重合触媒としてBCl₃やTiCl₄触媒からの開発経緯を概説した。アルミニウム系触媒の開発,メタロセン型触媒の開発,カルボン酸とトリフェニルほう素の混合系触媒の開発,有機亜鉛化合物系の開発を概説した。イソブテンの反応速度論的研究において,リアルタイムFTIR分析,FTIR-ATR法による反応速度の定量によってイソブテンとイソプレンの反応性比,キャッピング剤と¹H NMRの併用による反応速度定数が決定された。ST類では,ヨウ素あるいはHI/ZnI₂等のヨウ素系L重合触媒,ST自体ではSnCl₄/アルキルアンモニウム塩系のLC重合触媒の開発を紹介した。さらに水存在下での制御カチオン重合が可能な,水中で安定なルイス酸(例,Yb(OTf)₃系,BF₃OEt₂系,B(C₆F₅)₃)系触媒開発を概説した。最近,高活性,かつ適用範囲の広いSnCl₄系の触媒が開発され,STおよびST類の重合が可能になったことを概説した。1,1-ジフェニルエチレン共重合体およびビニルナフタレン類の重合が可能になったことを指摘した。L重合発見から約30年経過しているが,これまでに常識的に反応制御が困難と考えられていた系でのリビング重合が可能になっている。ハロゲン化金属が使用されているが,配位子設計,添加剤の選択を進めていくことで,これまで重合が困難であったモノマーのL重合が可能になることを指摘した。

シソーラス用語： リビングカチオン重合 ,  オレフィン化合物 ,  芳香族化合物 ,  *重合触媒 ,  重合開始剤 ,  塩化ホウ素 ,  塩化チタン ,  有機アルミニウム化合物 ,  塩素化合物 ,  メタロセン触媒 ,  有機ホウ素化合物 ,  有機亜鉛化合物 ,  反応速度論 ,  塩化スズ ,  第四アンモニウム ,  Lewis酸触媒 ,  希土類元素 ,  *リビング重合 ,  カチオン重合 ,  アルケン ,  芳香族炭化水素 ,  ビニル化合物 ,  脂肪酸
準シソーラス用語： スチレン類

分類 (1件)： 重付加  (CG04040O)

物質索引 (8件)： (2,4-シクロペンタジエニル)トリメチルシラン ,  1,1-ジフェニルエチレン ,  2-ビニル-6-tert-ブトキシナフタレン ,  イソブテン ,  クロロジメチルアルミニウム ,  スチレン ,  ステアリン酸 ,  ペンタフルオロフェニルボロン酸

引用文献 (68件)：

• 1) Kanaoka, S.; Aoshima, S.: Nippon Gomu Kyokaishi, 83, 151 (2010)
• 2) Aoshima, S.; Kanaoka, S.: Chem. Rev., 109, 5245 (2009)
• 3) Pinchuk, L.; Wilson, G. J.; Barry, J. J.; Schoephoerster, R. T.; Parel, J.-M.; Kennedy, J. P.: Biomaterials, 29, 448 (2008)
• 4) Puskas, J. E.; Dos Santos, L. M.; Orlowski, E.: Rubber Chem. Technol., 83, 235 (2010)
• 5) Matyjaszewski, K. Ed.: “Cationic Polymerizations: Mechanisms, Synthesis, and Applications”, Marcel Dekker, New York (1996)

タイトルに関連する用語 (4件)： リビングカチオン重合 ,  イソブテン ,  スチレン類 ,  リビング重合