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J-GLOBAL ID：201202201113987947   整理番号：12A0623452

ナフタレン-キノリニウムイオンダイアド及びそのπ-二量体ラジカルカチオンの長寿命電子移動状態の生成

Formation of a long-lived electron-transfer state of a naphthalene-quinolinium ion dyad and the π-dimer radical cation

著者 (7件)： KOTANI Hiroaki (Osaka Univ.) ,  KOTANI Hiroaki (JST, Osaka, JPN) ,  OHKUBO Kei (Osaka Univ.) ,  OHKUBO Kei (JST, Osaka, JPN) ,  FUKUZUMI Shunichi (Osaka Univ.) ,  FUKUZUMI Shunichi (JST, Osaka, JPN) ,  FUKUZUMI Shunichi (Ewha Womans Univ., Seoul, KOR)
資料名： Faraday Discussions  (Faraday Discussions)
巻： 155  ページ： 89-102  発行年： 2012年 
JST資料番号： C0377A  ISSN： 1359-6640  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ナフタレンを電子供与体とする,電子供与体-キノリニウムイオンダイアド,2-フェニル-4-(1-ナフチル)キノリニウムイオン,(QuPh⁺-NA)を既報の方法により合成した。(QuPh⁺-NA)塩のX線結晶構造解析からQuPh⁺-NAのNAとQuPh⁺基の間の二面角はほぼ直角であることが分かった。また,一電子還元電位(E_red)は-0.90V(vs SCE)で,よく定義された可逆波として観測された。QuPh⁺-NAの一電子還元化学種,QuPh^・-NA,は電子スピン共鳴(ESR)によって確認した。QuPh⁺-NAとQuPh^・-NAの間の電子自己交換速度定数(k_ex)をESRの線幅変化から求めた。k_exから求めた電子自己交換の再組織化エネルギー(λ)は0.42eVであった。355nmのフェムト秒レーザパルスを照射したとき,電子移動状態(ET; QuPh^・-NA^・+)がNAからQuPh⁺の一重項励起状態への光誘起ETを経て0.5ps以内に生成することを示した。このとき観測される420nmと700nmの過渡吸収バンドは各々,QuPh⁺とNA^・+に帰属できた。QuPh⁺-NAのナノ秒レーザ励起では1000nm付近に幅広い吸収バンドが観測され,このバンドはQuPh^・+-NA⁺とQuPh⁺-NAの間に形成されたπ-二量体ラジカルカチオンに帰属することができた。二次の反応速度式に従うQuPh^・-NA^・+の減衰時間プロファイルから判断して,分子内後方電子移動は遅く,分子間後方電子移動反応と競合的であることを示した。

シソーラス用語： *分子構造 ,  二量体 ,  *電子移動 ,  結晶構造 ,  X線構造解析 ,  *酸化還元電位 ,  ESR【磁気共鳴】 ,  *電子交換 ,  過渡吸収スペクトル ,  カチオンラジカル ,  *窒素複素環化合物
準シソーラス用語： *ダイアド【分子構造】

分類 (4件)： 光化学一般  (CB08010U) ,  分子化合物  (CE02000C) ,  芳香族化合物の結晶構造  (BK08020F) ,  有機化合物の可視・紫外スペクトル  (BM08085G)

物質索引 (1件)： 1-メチル-4-(1-ナフチル)-2-フェニルキノリニウム

タイトルに関連する用語 (5件)： ナフタレン ,  二量体 ,  ラジカルカチオン ,  長寿命 ,  電子移動