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J-GLOBAL ID:201202280247949941   整理番号:12A1295333

準一次元分子導体(DMEDO-TTF)2XF6(X=P,As,Sb)の三角から四角分子配列への構造転移

Structural Transitions from Triangular to Square Molecular Arrangements in the Quasi-One-Dimensional Molecular Conductors (DMEDO-TTF)2XF6 (X = P, As, and Sb)
著者 (11件):
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巻: 134  号: 32  ページ: 13330-13340  発行年: 2012年08月15日 
JST資料番号: C0254A  ISSN: 0002-7863  CODEN: JACSAT  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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本報では,準一次元分子導体(DMEDO-TTF)2XF6(X=P,As,Sb;DMEDO-TTF=ジメチル(エチレンジオキシ)テトラチアフルバレン)の構造相転移を調べた。PF6塩とAsF6では各130~195Kと222~242Kで生じる構造相転移は,エチレンジオキシ部分の秩序により誘起され,結果としてのアニオン回転がメチル基とアニオン間H...F相互作用の再構成を導き,この水素結合が転移で役割を果した。結果的に分子充填は全体が再配列した。高温分子積層の一般的準三角分子ネットワークは準四角状ネットワークに転移するが,これまで有機導体間では認められない一方,低温相は良好な金属伝導性を示し,転移は金属-金属(MM)だった。高温金属相は一次元金属だが,低温金属相は大きな鎖間相互作用を示した。SbF6では,同じ相転移は約370Kで生じ,室温でさえ準四角状格子が実現された。全塩で,MM転移温度は大きく異なるが,金属-絶縁体(MI)転移は同じ約50Kで蒙った。
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分類 (3件):
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ジオキソール,オキサチオール,ジチオール  ,  固相転移  ,  複素環式化合物の結晶構造 

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