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J-GLOBAL ID：201602248730044219   整理番号：16A1269532

酸素分子と芳香族電子アクセプターによる中性とカチオン性イリジウム(III)錯体の燐光消光

Phosphorescence quenching of neutral and cationic iridium(III) complexes by molecular oxygen and aromatic electron acceptors

著者 (7件)： Hasebe Naoya (Department of Chemistry and Chemical Biology, Gunma University, Kiryu, Gunma 376-8515, Japan) ,  Deguchi Yonekazu (Department of Chemistry and Materials Science, Gunma National College of Technology, Maebashi, Gunma 371-8530, Japan) ,  Murayama Saori (Department of Chemistry and Chemical Biology, Gunma University, Kiryu, Gunma 376-8515, Japan) ,  Yoshihara Toshitada (Department of Chemistry and Chemical Biology, Gunma University, Kiryu, Gunma 376-8515, Japan) ,  Horiuchi Hiroaki (Department of Chemistry and Chemical Biology, Gunma University, Kiryu, Gunma 376-8515, Japan) ,  Okutsu Tetsuo (Department of Chemistry and Chemical Biology, Gunma University, Kiryu, Gunma 376-8515, Japan) ,  Tobita Seiji (Department of Chemistry and Chemical Biology, Gunma University, Kiryu, Gunma 376-8515, Japan)
資料名： Journal of Photochemistry and Photobiology. A. Chemistry  (Journal of Photochemistry and Photobiology. A. Chemistry)
巻： 324  ページ： 134-144  発行年： 2016年06月30日 
JST資料番号： D0721B  ISSN： 1010-6030  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 分子状酸素と芳香性電子受容体(AEAs)による中性とカチオン性Ir(III)錯体の燐光消光はアセトニトリル中で系統的に検討された。AEAsによる燐光消光速度定数(k_q)は電子移動反応のGibbsエネルギー変化(ΔG_el)が減少すると増大し,拡散制御速度定数(k_d)が2.0×10¹⁰M^-1s^-1となった。分離イオン収量がほぼ0.10-0.17と低かったが,電子移動を過渡吸収測定により立証した。Ir(III)錯体の酸素消光は一重項と三重項の会合複合体からの二つの競争経路から主に発生した,つまり非電荷移動(nCT)チャンネルであり,これは,一重項酸素(¹O₂)を生成する内部変換,および電荷移動(CT)チャンネルとみなされる。この速度はΔG_elにより統制されている。Ir(III)錯体/O₂系の場合のk_d値は4.1×10¹⁰M^-1s^-1と推定された。ΔG_el≦-0.8eVの系の場合,制限値k_qeVは2.5×10¹⁰M^-1s^-1となり,酸素により消光された三重項状態からの¹O₂生成の効率(f_Δ)は0.40となった。(4/9)k_dより大となる制限値k_qと0.25以上のf_Δ値から,一重項,三重項,五重項CT複合体間の系間交差により¹O₂が形成した事を示した。Copyright 2017 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *イリジウム錯体 ,  *リン光 ,  *電荷移動 ,  *電子移動 ,  *光ルミネセンス ,  *消光 ,  *アクセプタ ,  *反応速度定数 ,  *一重項酸素 ,  *無放射遷移 ,  *三重項 ,  *酸素 ,  *芳香族化合物

著者キーワード (5件)： Iridium complex ,  Phosphorescence ,  Oxygen ,  Charge transfer ,  Electron transfer

分類 (3件)： 光化学一般  (CB08010U) ,  遷移金属錯体一般  (CE01040N) ,  錯体のルミネセンス  (BM08095R)

タイトルに関連する用語 (10件)： 酸素分子 ,  芳香族 ,  電子 ,  アクセプター ,  中性 ,  カチオン ,  イリジウム ,  錯体 ,  燐光 ,  消光