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J-GLOBAL ID：201702272398126616   整理番号：17A0369922

GlcNH_2の自己縮合の機構in situ NMR分光法とDFT研究からの洞察【Powered by NICT】

Mechanism of the self-condensation of GlcNH₂: insights from in situ NMR spectroscopy and DFT study

著者 (13件)： Jia Lingyu (Shanxi Engineering Research Center of Biorefinery, Institute of Coal Chemistry, Chinese Academy of Sciences, China) ,  Jia Lingyu (Graduate University of Chinese Academy of Sciences, Beijing, China) ,  Liu Xingchen (State Key Laboratory of Coal Conversion, Institute of Coal Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Taiyuan, China) ,  Qiao Yan (State Key Laboratory of Coal Conversion, Institute of Coal Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Taiyuan, China) ,  Pedersen Christian Marcus (Department of Chemistry, University of Copenhagen, Universitetsparken 5, DK-2100 Copenhagen, Denmark) ,  Zhang Zhenzhou (Graduate University of Chinese Academy of Sciences, Beijing, China) ,  Zhang Zhenzhou (State Key Laboratory of Coal Conversion, Institute of Coal Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Taiyuan, China) ,  Ge Hui (Shanxi Engineering Research Center of Biorefinery, Institute of Coal Chemistry, Chinese Academy of Sciences, China) ,  Wei Zhihong (State Key Laboratory of Coal Conversion, Institute of Coal Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Taiyuan, China) ,  Chen Yanyan (State Key Laboratory of Coal Conversion, Institute of Coal Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Taiyuan, China) ,  Wen Xiaodong (State Key Laboratory of Coal Conversion, Institute of Coal Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Taiyuan, China) ,  Hou Xianglin (Shanxi Engineering Research Center of Biorefinery, Institute of Coal Chemistry, Chinese Academy of Sciences, China) ,  Wang Yingxiong (Shanxi Engineering Research Center of Biorefinery, Institute of Coal Chemistry, Chinese Academy of Sciences, China)
資料名： Applied Catalysis. B: Environmental  (Applied Catalysis. B: Environmental)
巻： 202  ページ： 420-429  発行年： 2017年 
JST資料番号： W0375A  ISSN： 0926-3373  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： D-グルコサミン(GlcNH_2)のイミダゾリウムイオン液体増進変換デオキシフルクトサジン(DOF)とフルクトサジン(FZ)への実験と計算を組み合わせた研究を行った。GlcNH_2の自己縮合による自由度とFZの生成経路は選択的~13C標識GlcNH_2を用いたin situ~13C NMRにより検討した。[~13C-1]GlcNH_2のNMR分析と組み合わせたESI-MS分析による活性種の構造特性化により,GlcNH_2の最初の炭素(C 1)は中間体の対応する環炭素,dihydrofructosazine[2,5-ビス(d-arabino-テトラヒドロキシブチル)ジヒドロピラジン]と呼ばれる,続いてそれぞれ自由度とFZの対応するピラジン環炭素に変換されるにマップすることを示している。同位体標識実験は,中間dihydrofructosazineに開放された二つの平行反応経路は,反応が,触媒として[C_2C_1Im][OAc]とDMSO中で起こることが明らかになった。DFT計算からの理論的結果は,イミダゾリウムベースのILs[C_2C_1Im][OAc]の役割は,自由度とFZ形成を触媒する酸-塩基二重活性化とみなすことができることを示した。酸性カチオン中心は脱水反応に関連したエネルギー障壁に及ぼす重大な影響を与えたことが分かった。添加では,対アニオンAcO~-の重要な役割は,脱水素プロセスを促進し,水素の生成に至ることである。中間dihydrofructosazineの形成後,二反応チャネル間の比較は,両経路は信頼性が高いことをとDOFへの経路であるFZより熱力学的に有利であることを示した。理論的結果は,実験観察と一致し,したがって,詳細で合理的な反応機構を提案した。Copyright 2017 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】

シソーラス用語： イオン液体 ,  中間体 ,  並発反応 ,  *自由度 ,  炭素 ,  エレクトロスプレイイオン化質量分析 ,  熱力学 ,  脱水反応 ,  水素 ,  密度汎関数法 ,  構造特性 ,  窒素複素環化合物
準シソーラス用語： エネルギー障壁 ,  同位体標識 ,  *自己縮合 , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (4件)： その場NMR ,  DFT計算 ,  反応機構 ,  キチンバイオマス

分類 (1件)： その他の触媒  (CB06123Z)

物質索引 (1件)： ピラジン

タイトルに関連する用語 (5件)： 自己縮合 ,  NMR分光法 ,  DFT ,  研究 ,  洞察