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J-GLOBAL ID：201702272421722168   整理番号：17A0492400

ドナー-π-アクセプタダイアドにおける分子内電荷移動および光誘起電子移動におよぼすπ共役構造変化の影響

Influence of π-conjugation structural changes on intramolecular charge transfer and photoinduced electron transfer in donor-π-acceptor dyads

著者 (7件)： Kim So-Yoen (Department of Advanced Materials Chemistry, Korea University (Sejong), Sejong, 30019, South Korea. [e-mail] [e-mail]) ,  Cho Yang-Jin ,  Lee Ah-Rang ,  Son Ho-jin ,  Han Won-Sik ,  Cho Dae Won ,  Kang Sang Ook
資料名： Physical Chemistry Chemical Physics  (Physical Chemistry Chemical Physics)
巻： 19  号： 1  ページ： 426-435  発行年： 2017年 
JST資料番号： A0271C  ISSN： 1463-9076  CODEN： PPCPFQ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： π共役ドナー(D)-アクセプタ(A)ダイアド(D-π-A)における光誘起電子移動(PET)および分子内電荷移動(ICT)プロセスにおよぼすπ共役構造変化の影響を検討した。π共役リンカの構造の修飾により三種の(D-π-A)ダイアド,D-π-A(1),ねじれπ共役をもつD-π_tw-A(2),およびSi原子からのπ共役を含むD-π-Si-π-A(3)を合成した。これらのダイアドにおいてカルバゾール(Cz)およびオキサジアゾール(Oz)基は各電子ドナーおよびアクセプタとして働く。ダイアド1および3の発光極大は極性の増大に伴い赤方偏移を示し,ICTプロセスにより説明した。ダイアド1および3の蛍光寿命はCH₂Cl₂中で各2.64および4.29nsであった。対照的にダイアド2はCH₂Cl₂中で350および470nmに二重発光を示した。ダイアド2の380nm発光は局所励起状態のモノマ蛍光に対応した。さらに470nm発光は380nm蛍光の減少と同時に増大した。この発光バンドは分子内エキシプレックス発光に帰属され,強いソルバトクロミズムを示した。ダイアド2の低い発光量子収量(<3%)はPETプロセスに起因した。ダイアド2においてPETプロセスにより生成したカチオンおよびアニオンラジカル種をフェムト秒過渡吸収スペクトル(fs-TA)により確かめた。290または340nmにおける光励起によりAまたはD原子団が選択的に励起された。290nm励起においてアクセプタ基が¹A^*に励起され,HOMO準位を経由して数ピコ秒以内に¹A^*からDへの光誘起正孔移動(PHT)が生じた。一方,ドナー基の340nm励起において¹D^*からAへのPETプロセスが生じた。fs-TA研究に基づいて電子移動(または電荷移動)の動力学および機構はリンカのπ共役の変化により大きく影響されることを見出した。本報はPETおよびICTプロセスがπ共役特性により強く影響され,またそれらの機構はドナーまたはアクセプタ基のいずれが選択励起されるかにより影響されると結論した。さらにπ共役のケイ素抑制/ねじれリンカを含むダイアドにおいて単位電子移動(PETまたはPHT)が主に観測された。一方,ダイアド1はよく共役したリンカをもち,部分的な電荷移動特性を示した。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： *ドナー-アクセプタ対 ,  分子構造 ,  化学結合 ,  *電荷移動 ,  *電子移動 ,  ねじれ形配座 ,  有機ケイ素化合物 ,  紫外可視吸収スペクトル ,  蛍光励起スペクトル ,  窒素複素環化合物 ,  酸素複素環化合物 ,  発光スペクトル ,  ソルバトクロミズム ,  蛍光寿命 ,  光ルミネセンス ,  エネルギー準位 ,  フェムト秒 ,  過渡吸収スペクトル
準シソーラス用語： π共役 ,  π結合 ,  オキサジアゾール誘導体 ,  カルバゾール誘導体 ,  ダイアド【分子構造】 ,  *光誘起電子移動 ,  時間分解光発光 ,  *分子内電荷移動 ,  励起状態動力学

分類 (2件)： 光化学一般  (CB08010U) ,  有機化合物・錯体の蛍光・りん光(分子)  (BH06062I)

物質索引 (3件)： 9-[4′-(5-フェニル-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル)ビフェニル-4-イル]-9H-カルバゾール ,  9-[4-[ジメチル[4-(5-フェニル-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル)フェニル]シリル]フェニル]-9H-カルバゾール ,  9-[2,5-ジメチル-4′-(5-フェニル-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル)ビフェニル-4-イル]-9H-カルバゾール

タイトルに関連する用語 (5件)： ドナー ,  分子内電荷移動 ,  光誘起電子移動 ,  π共役 ,  構造変化