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J-GLOBAL ID：201702275766697390   整理番号：17A0453533

型半X=PN~3(X=O, S)配位子担持コバルト(II)錯体により促進されたイソプレンの制御された重合:制御レベルにおける半不安定なドナーの役割【Powered by NICT】

Controlled polymerization of isoprene promoted by a type of hemilabile X=PN³ (X = O, S) ligand supported cobalt(ii) complexes: the role of a hemilabile donor on the level of control

著者 (5件)： Chen Huafeng (Faculty of Materials Science and Chemical Engineering, Ningbo University, Ningbo 315211, P. R. China. [e-mail]) ,  Pan Weijing ,  Huang Kuo-Wei ,  Zhang Xuequan ,  Gong Dirong
資料名： Polymer Chemistry  (Polymer Chemistry)
巻： 8  号： 11  ページ： 1805-1814  発行年： 2017年 
JST資料番号： W2349A  ISSN： 1759-9954  CODEN： PCOHC2  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 新型半ドナーPN~3(L1~L3)またはX=PN~3(L4L6,X=O,L7L9,X=S)を持つコバルト二塩化物錯体(Co1 Co9)はイソプレンの制御された重合の前駆体として報告されている。半ドナー(P,O,S)の性質が錯体の配位化学を決定する。X線解析は,P配位子錯体Co3は二核中心を持ち,L3と他によるビス キレーテド四塩化物とされとことを明らかにした。錯体Co4はN,N,O(=P)三座配位によって形成される,しかし,錯体Co7のS供与体が配位圏からはずれている。AlEt_2Clにより活性化され,すべての錯体は2時間以内にほぼ完全な単量体転化率と共に高度に活性であり,イソプレン重合のための77.5 99.0%で制御されたcis-1,4選択性を有していた。P配位錯体(Co1 Co3)は最大99.0%cis-1,4選択性を有している,典型的な分子量制御特性は認められなかった。Co4Co9の作成された重合体はすべて29.1×10~4と狭い分子量分布(PDI<1.25)までよく制御された分子量を示した。速度論研究は,触媒系は典型的なリビング機構に従うことを明らかにした。触媒性能と半ドナーを相関補助配位子におけるP=O(Co4 Co6)またはP=S(Co7 Co9)部分の存在であるリビング性に必須であることを示し;Al種を捕捉することにより,部分-HNP=X(X=O, S)はAl不可能に伝搬する連鎖移動をし,それは最もジエン重合における不可逆反応の原因である。Alへ伝搬する鎖のアリル末端の可能な可逆的配位はCo4Co9のための二重cis-1,4-及び3,4選択性のために提案した。本研究では,これまでに知られているイソプレンのコバルト触媒による分子量と微細構造制御された重合の最初の例である。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST【Powered by NICT】

シソーラス用語： 単量体 ,  *ドナー ,  不可逆反応 ,  分子量分布 ,  触媒活性 ,  転化率 ,  アルミニウム ,  分子量 ,  連鎖移動 ,  *錯体 ,  速度論 ,  *重合 ,  コバルト触媒 ,  分子量制御 ,  脂肪族化合物 ,  アルカジエン ,  共役ジエン

分類 (2件)： 太陽電池  (NC03084O) ,  高分子固体の物理的性質  (CG02024U)

物質索引 (1件)： イソプレン

タイトルに関連する用語 (10件)： 型 ,  配位子 ,  担持 ,  コバルト ,  錯体 ,  促進 ,  イソプレン ,  重合 ,  ドナー ,  役割