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J-GLOBAL ID：200902209987611640   整理番号：08A1083872

ルテニウム/炭素触媒上のパラ置換クロロベンゼン類の水素化脱塩素

Hydrodechlorination of para-substituted chlorobenzenes over a ruthenium/carbon catalyst

著者 (3件)： YONEDA Tetsuya (Dep. of Liberal Arts and Sci., Coll. of Sci. and Technol., Nihon Univ., Narashinodai 7-24-1, Funabashi, Chiba ...) ,  TAKIDO Toshio (Dep. of Materials and Applied Chemistry, Coll. of Sci. and Technol., Nihon Univ., Kanda-surugadai 1-8-14, Chiyoda ...) ,  KONUMA Kenji (Dep. of Liberal Arts and Sci., Coll. of Sci. and Technol., Nihon Univ., Narashinodai 7-24-1, Funabashi, Chiba ...)
資料名： Applied Catalysis. B: Environmental  (Applied Catalysis. B: Environmental)
巻： 84  号： 3-4  ページ： 667-677  発行年： 2008年12月01日 
JST資料番号： W0375A  ISSN： 0926-3373  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： クロロベンゼン(CLB)と7種のパラ置換クロロベンゼン(パラ-アミノ,-メトキシ,-メチル,-クロロ,トリフルオロメチル,-アセチルおよび-シアノ:CLAN,CLAS,CLTN,DCLB,CLTF,CLAPおよびCLBNと略)の水素化脱塩素(HDC)を5%-ルテニウム/炭素(Ru/C)触媒上,水素圧0.5-1.5MPa,523Kで行った。CLAPとCLBN以外のモデル化合物のHDC中では炭素と塩素原子間の還元的開裂が進行し,脱塩素化合物が優先的に生成した。一方CLAPおよびCLBNの反応では置換体の水素付加および/または水素化分解がHDCと同時に進行し,HDC生成物と共に多種類の生成物が観察された。クロロベンゼン類の単純なHDCに対して,HDC反応速度定数は以下の順で減少した,CLAN≫CLB≒CLTN≒CLASおよびCLB>DCLB≫CLTF。電子供与体置換クロロベンゼンの反応で,反応定数(lnk/k₀)とHammett置換値(δ⁰_p)との相関性は無い。一方電子吸引性置換体を持ったクロロベンゼン類の場合,反応速度定数とHammett置換値に比例的相関性は見られないが,電子吸引性置換体はクロロベンゼンのHDC反応性を抑制することを示した。HDC反応性に影響する因子を調べるために,DFT法(B3LYP/LANL2DZ)による量子計算をクロロベンゼン-Ru₁₀錯体に応用した。計算の結果,クロロベンゼンは塩素原子を介してRu₁₀クラスターのエッジ原子に吸着した。さらに吸着エネルギーの大きさは以下の順で減少した,CLAN>CLAS≒CLB≒CLTNおよびCLB>DCLB>CLTF。これらの吸着エネルギーの序列は,HDC反応速度定数のそれと類似している。吸着エネルギーはHDCの反応性の指標に有効なパラメーターであると結論した。Copyright 2008 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *ルテニウム触媒 ,  *炭素材 ,  *担持触媒 ,  *芳香族塩素化合物 ,  *置換基効果 ,  *脱塩素 ,  水素化 ,  分解反応 ,  水素 ,  圧力効果 ,  反応速度定数 ,  Hammett則 ,  密度汎関数法 ,  計算機コード ,  反応性 ,  吸着エネルギー
準シソーラス用語： B3LYP法 ,  *クロロベンゼン類 ,  *水素化脱塩素

分類 (3件)： 貴金属触媒  (CB06122I) ,  反応に及ぼす構造の効果  (CF02110Z) ,  芳香族単環ハロゲン化合物  (CF05030H)

物質索引 (8件)： 1,4-ジクロロベンゼン ,  4-アセチル-1-クロロベンゼン ,  4-メチル-1-クロロベンゼン ,  4-メトキシ-1-クロロベンゼン ,  クロロベンゼン ,  1-クロロ-4-アミノベンゼン ,  1-クロロ-4-(トリフルオロメチル)ベンゼン ,  4-クロロベンゾニトリル

タイトルに関連する用語 (5件)： ルテニウム ,  炭素触媒 ,  置換 ,  クロロベンゼン類 ,  水素化脱塩素