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J-GLOBAL ID：201702245279859222   整理番号：17A0130533

環状アルキル(アミノ)カルベン含有化合物のσ-供与およびπ-逆供与の推定

Estimation of σ-Donation and π-Backdonation of Cyclic Alkyl(amino) Carbene-Containing Compounds

著者 (5件)： MONDAL Kartik Chandra (Georg-August-Univ., Goettingen, DEU) ,  ROY Sudipta (Georg-August-Univ., Goettingen, DEU) ,  MAITY Bholanath (Indian Inst. of Sci. Education and Res. (IISER) Kolkata, Mohanpur, IND) ,  KOLEY Debasis (Indian Inst. of Sci. Education and Res. (IISER) Kolkata, Mohanpur, IND) ,  ROESKY Herbert W. (Georg-August-Univ., Goettingen, DEU)
資料名： Inorganic Chemistry  (Inorganic Chemistry)
巻： 55  号： 1  ページ： 163-169  発行年： 2016年01月04日 
JST資料番号： C0566A  ISSN： 0020-1669  CODEN： INOCAJ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 環状アルキル(アミノ)カルベン(cAAC)において,結合している原子(E)のカルベン炭素へのπ-逆供与(C_cAAC←E)およびσ-供与(C_cAAC→E)の度合いを推定した。π-逆供は¹⁵N核の電子環境に大きな影響があり,¹⁵N核のケミカルシフトは二次元ヘテロ核相関スペクトロスコピーから推定した。そのシフトは-130~-315ppmにあり,σ-供与(C_cAAC→E)では-160ppmにある。σ-供与(C_cAAC→E)がπ-逆供与(C_cAAC←E)よりも強いときは,そのシフトは-170~-200ppmに低下する。π-逆供与(C_cAAC←E)がσ-供与(C_cAAC→E)よりも強いときは,そのシフトは-220以下となる。cAACとEの電子密度および電荷移動は自然結合軌道解析および電荷分解解析を用いて計算し,実験値とよく一致した。

シソーラス用語： *カルベン ,  環状構造 ,  ドナー ,  *配位結合 ,  窒素15 ,  *化学シフト ,  二次元NMR ,  相関分光法 ,  電子密度 ,  電荷移動 ,  *分子軌道法 ,  密度汎関数法 ,  窒素15NMR ,  *窒素複素環化合物
準シソーラス用語： *逆供与 ,  自然結合軌道解析

分類 (2件)： 窒素複素環化合物一般  (CF07040G) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

物質索引 (15件)： 2-(2,6-ジイソプロピルフェニル)-3,3-ジメチル-2-アザスピロ[4.5]デカ-1-エン-2-イウム-1-イド ,  [2-(2,6-ジイソプロピルフェニル)-3,3-ジメチル-2-アザスピロ[4.5]デカン-1-イリデン]ラジカル ,  ジクロロシリレンラジカル ,  (2,4,6-トリイソプロピルフェニル)ホスフィン ,  2-(2,6-ジイソプロピルフェニル)-3,3-ジメチル-2-アザスピロ[4.5]デカ-1-エン-2-イウム ,  [ジクロロシランジイルビス[2-(2,6-ジイソプロピルフェニル)-3,3-ジメチル-2-アザスピロ[4.5]デカン-1,1-ジイル]]ラジカル ,  [1,1,2,2-テトラクロロジシラン-1,2-ジイルビス[2-(2,6-ジイソプロピルフェニル)-3,3-ジメチル-2-アザスピロ[4.5]デカン-1,1-ジイル]]ラジカル ,  9-イソプロピル-1,1,5,5-テトラメチル-9b-アザ-4-シラ-3a,4,5,9b-テトラヒドロスピロ[1H-ベンゾ[e]インデン-3(2H),1′-シクロヘキサン] ,  2-(2,6-ジイソプロピルフェニル)-1-(ジフェニルホスフィノ)-3,3-ジメチル-2-アザスピロ[4.5]デカ-1-エン-2-イウム ,  2-(2,6-ジイソプロピルフェニル)-3,3-ジメチル-2-アザスピロ[4.5]デカン-1-オン ,  [2-(2,6-ジイソプロピルフェニル)-3,3-ジメチル-2-アザスピロ[4.5]デカ-1-エン-2-イウム]-1-セレノールアニオン ,  シクロジシラチアン2,4-ジスルフィド ,  テトラクロロシラン ,  1,2-ジクロロジシラン ,  ジシレン

タイトルに関連する用語 (3件)： 環状アルキル ,  カルベン ,  推定