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J-GLOBAL ID：201302275544085216   整理番号：13A1726369

強い近赤外域吸収帯を持つアセナフチレンと縮合したシクロ[8]ピロール類

Acenaphthylene-Fused Cyclo[8]pyrroles with Intense Near-IR-Region Absorption Bands

著者 (11件)： OKUJIMA Tetsuo (Ehime Univ., Matsuyama, JPN) ,  ANDO Chie (Ehime Univ., Matsuyama, JPN) ,  MACK John (Tohoku Univ., Sendai, JPN) ,  MACK John (Rhodes Univ., Grahamstown, ZAF) ,  MORI Shigeki (Ehime Univ., Matsuyama, JPN) ,  HISAKI Ichiro (Osaka Univ., Suita, JPN) ,  NAKAE Takahiro (Ehime Univ., Matsuyama, JPN) ,  YAMADA Hiroko (Nara Inst. of Sci. and Technol., Ikoma, JPN) ,  OHARA Keishi (Ehime Univ., Matsuyama, JPN) ,  KOBAYASHI Nagao (Tohoku Univ., Sendai, JPN) ,  UNO Hidemitsu (Ehime Univ., Matsuyama, JPN)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 19  号： 41  ページ： 13970-13978  発行年： 2013年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 4,7-ジ-t-ブチルアセナフチレンを原料とし,Barton-Zard反応,ヨウ素化,Ullmann反応などを経て5工程で2,2′,5,5′-テトラ-t-ブチル-7,7-ビアセナフト[1,2-c]ピロールを合成した。次にCe(SO₄)₂と濃硫酸を用いる酸化的カップリングにより計57%でシクロ[8]アセナフトピロールの2つの配座異性体を得た。X線結晶構造解析によると,高極性異性体はS₈回転反像軸を持ち,低極性体はCs対称を持っていた。加熱により後者は前者へと反転した。TD-DFT計算によるMichlのペリメーターモデルとMCDスペクトルにより,吸収スペクトルを帰属した。対応するベンゾ縮環体に比べ,近赤外領域でL帯が大きくレッドシフトした。C₂₄H₂₄^6-ペリメーターのLUMOのMOの分離の増大と,BおよびL帯の許容および禁制特性が大きく混じっているためである。

シソーラス用語： *共役ジエン ,  *脂環式化合物 ,  *芳香族縮合炭化水素 ,  環化反応 ,  ヨウ素化 ,  Ullmann反応 ,  セリウム化合物 ,  硫酸塩 ,  硫酸 ,  酸化的カップリング ,  単結晶 ,  結晶構造 ,  立体異性体 ,  分子軌道 ,  エネルギー準位 ,  密度汎関数法 ,  *窒素複素環化合物 ,  *縮合反応 ,  電子スペクトル
準シソーラス用語： Barton-Zard反応 ,  *アセナフチレン類 ,  *ピロール類 ,  時間依存性密度汎関数法 ,  濃硫酸 ,  配座異性体 ,  硫酸セリウム

分類 (2件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  有機化合物・錯体の電子分光スペクトル(分子)  (BH06092P)

物質索引 (4件)： m-CPBA ,  4,7-ジ-tert-ブチルアセナフチレン ,  2,5-ジ-tert-ブチル-8H-アセナフト[1,2-c]ピロール-7-カルボン酸エチル ,  2,2′,5,5′-テトラ-tert-ブチル-7,7′-ビ[8H-アセナフト[1,2-c]ピロール]

タイトルに関連する用語 (6件)： 赤外域 ,  吸収帯 ,  アセナフチレン ,  縮合 ,  シクロ ,  ピロール類